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酸化油、地沟油、废动植物油脂炼油催化裂解国标柴油
酸化油、地沟油、废动植物油脂炼油催化裂解国标柴油
名称︰酸化油、地沟油、废动植物油脂炼油催化裂解国标柴油
产品描述

一、生物柴油综述

  2006年1月1日起施行的《可再生能源法》第二十六条指出:“国家鼓励生产和利用生物液体燃料。石油销售企业应当按照国务院能源主管部门或者省级人民政府的规定,将符合国家标准的生物液体燃料纳入其燃料销售体系。”第33条则指明“液体燃料是指利用生物质生产的乙醇、甲醇和生物柴油……”。第三十一条更明确指出:“石油销售企业按照规定未将符合国家标准的生物液体燃料纳入其销售体系,造成生物液体燃料生产企业经济损失的,应当承担赔偿责任,并由国务院能源主管部门或者省级人民政府管理能源工作的部门责令限期改正;拒不改正的,处以生物液体燃料生产企业经济损失的一倍以下的罚款。”     

  这部《可再生能源法》由国家主席 于2005年2月28日签署,于2006年1月1日起施行的法律充分表明了发展“生物柴油”,政府大力支持,市场迫切需要,发展前景十分广阔。

  世界经济的突飞猛进,导致石油需求量的日益聚增,天然石油的日趋枯竭将是人类面临的重大的严峻问题;如何在不依赖不添加使用天然石油原料,而是重新开辟一条新的烃类物质能源,以满足当今日益猛增的车船内燃机所需汽油柴油,已成为人类当务之急的头等大事!目前,欧洲共同体国家采用以动植物油脂为原料生产脂肪酸甲酯(又称为生物柴油),并将甲酯与其本身重量2-4倍的矿物油(或天然石油)进行勾兑或调配后用作内燃机(车船发动机)燃料,其缺陷是生物柴油的密度大,粘度高,着火能力差,虽然燃烧后的尾气有较好的环保效应,但必须依赖于添加高于本身重量数倍的天然矿物油的进行复配或调配才能将脂肪酸甲酯用于内燃机,才能有效地代替天然矿物油燃料。生物柴油虽有一些缺陷,但在能源缺乏的时代生产和使用生物柴油仍将有着重大的经济效益和环境效应。

  社会的进步,科学的发展,人类对自身的生存空间要求越来越高。大气及水的污染治理作为必须解决的课程已经提到日常工作中来;同时,交通的发展及石油的不可再生,能源工业是经济高速发展的源动力,地球的天然资源终将枯竭。全球性的石油动荡再次提醒人类,新的能够再生能源是人类面临的新课题。

  本项目是国家提倡开发的新能源项目,作为环保型再生型绿色能源有着不可比拟的优势和发展前景;目前,发达国家更加高度重视此项目的开发利用;美、德、日、瑞典等国家实行倾斜政策,鼓励生产生物柴油;因为全球性的石油产品动荡起伏再次向人类敲响警钟——必须重视可再生能源即石油替代资源的开发和利用。2001年5月25日17点20分,中央电视台1频道国际时讯节目报道了美国在解决能源和环保问题上,用植物油研制生物柴油的最新科技动态; 上一世纪石油工业的发展,带动了经济的高速发展,可以认为,石油已成为世界经济发展的命脉。但是,石油是不可再生的消耗性资源,地球的石油资源必将枯竭已成为不可争辩的事实。开发再生资源,以满足人口增长和经济持续发展的需求是世界各国的共同目标;随着石油资源的逐年减少,油品消费量的剧增,使环境污染日趋严重,各国政府希望找到一种既符合环保要求,又可以再生的新型绿色环保能源。

  经过科学工作者的不懈努力,2000年,利用豆油、菜籽油等植物油生产的“生物柴油”获得成功,在美国和欧洲发达国家开始使用。生物柴油的出现,引起发达国家政府的高度重视。美国、德国、瑞典等国家,投巨资和税收倾斜政策,鼓励生产生物柴油。在美国,生物柴油已通过美国环保署(EPA)、食品药物管理局(FDA)、美国农业部(USDA)及美国能源部(DOE)认可。

  中科院农经所朱立志博士考察发达国家生产生物柴油后指出:(《农业经济研究所》2001.6期)生产生物柴油的最根本的动机就是其不可估量的生态效益。生物柴油的最大特点是具有优良的环保功能和较高的热值(十六烷值高于矿物柴油)。在矿物柴油中加入25%的生物柴油,成为混合清洁燃料,即达到发达国家汽车尾气排放的环保标准。   

  据美国大豆协会每周快报(2001年0626号)介绍:“ 上周在Capitol Hill宣布,生物柴油(由豆油之类可再生资源制成的一种替代燃料)已经成为第一种并且是唯一一种成功通过环保局卫生效果测试(按照《清洁空气法1990年修正案》的要求进行的测试)的替代燃料。该测试表明,使用生物柴油对健康不构成威胁,还可以使空气中的毒素减少90%。它无毒性,可以生物降解,可用于稍加改装或未经改装的传统柴油发动机上。”

   2000年11月份,美国农业部决定,今后两年每年拿出1.5亿美元补贴生物柴油和乙醇汽油生产厂家,大力发展绿色环保燃料。至少有5个州正在制订税收鼓励政策,以便进一步鼓励使用生物柴油。同时,促进美国大豆种植业的发展.将植物油作为引擎燃油的想法由来已久。事实上,当德国科学家鲁道夫·迪兹尔在1900年巴黎博览会上,首次展出他发明的柴油发动机时,就是使用的花生油作为燃料。何谓生物柴油?即通过化学转化方式,利用植物油(或动物油)生产出的一种柴油替代燃料。也称生物柴油。

  从分子结构上看,植物油分子一般由14至18个烃链组成。柴油分子是由15个烃链组成,与植物油分子相似。因此, 通过一定的方式缩短植物油的烃链,是将其转化成生物柴油的科学途径;用催化裂解反应彻底解决了动植物油转化为生物柴油的关键问题。生物柴油用作柴油发动机燃料,不但理化性质和燃烧性能与矿物柴油相似。而且是较为理想的环保型柴油机替代燃料。

  生物质液体燃料,也称为生物柴油(以下简称生物柴油),可达到生物降解,无毒性,对环境无污染,并可以从可再生资源中提取。本技术生产和使用生物柴油的优点主要有:

  1.可使用于任何柴油发动机的汽车或船只上。而且粘度适宜,挥发性增大,起动性能良好,运转平稳,燃烧状况良好,积碳少,热效率高;

   2.因为生物柴油含有氧化合物,十六烷值45以上,发动机高负荷时效率稍高于矿物柴油。废气微粒子逸出极低,比矿物柴油降低90%的致毒物质;

   3.生物柴油具有很好的(天然性)润滑功能,可以减少喷油器与油泵之间的磨擦,使发动机零部件磨损小于矿物柴油。排热、排烟降低,无难闻气味,部分指标优于柴油;

   4.生物柴油的闪点大于普通柴油。使用、运输和储藏都极其安全;

   5.整个生产过程无任何废水、废物产生。设备产出率(油脂转化率)为80%-90%以上,其副产品也是有价值的化工原料;

   6.在各种替代燃油中,只有生物柴油全部达到美国“清洁空气法”所规定的健康检测的要求。检测表明,使用生物柴油可降低80%的空气毒性;

   7.生物柴油无毒,对人和动物无毒副作用,可100%在水或地面降解。硫含量小于0.01% ,使用时可显着改善排气异味。异味的减少及味道的变化使汽车、船只的工作者和游人喜欢,感觉好似炸薯条味。使用者没有眼睛刺激性;用作汽车或船只燃料时,极大地降低了有害物质的排放,极有利于环境保护;

   8.生物柴油可单独作为内燃机燃料的使用,不需和柴油勾兑,经济效益高;

   9.生物柴油不会伤害鱼类,对微生物无影响。在水溶液中,经28天可分解率为95%,然而石化柴油的分解率仅为26%;

  生物柴油的原料来源广泛。任何动物油(包括烹饪残油)、植物油(包括豆油、菜籽油、葵花子油、花生油、棉籽油、棕榈油等等)均可加工成生物柴油。在我国,植物油资源丰富,由于植物油属于可再生资源,所以,开发利用生物柴油以取代日渐枯竭的石油资源其市场前景无限广阔。

根据考察,在我国,几种主要植物的含油量及分布情况:

   1、大豆油 :  12-20%   (东北三省,产量最大);

   2、菜籽油 : 30-40%(长江流域,产量最大);

   3、茶籽油 :  43-59%   (南方14省、区);

   4、桐籽仁 : 62%    (南方各省);

   5、乌柏籽油:43-55%(被称:“中国植物牛脂”,10多个省区);

   6、小桐籽油:60%    (四川、云南盛产);

   7、棉籽油: 17-23%(15个省、市);

   8. 烹饪后的废油,各种动物油。

   另外,植物油厂生产出的副产品——油脚,用它生产的“酸油”也是生物柴油很好的原料。

二、产品性能

  一、什么是生物质燃料?顾名思义,所谓生物质燃料就是以生物质资源作为原料的一种液体燃料,也称为生物柴油;具体地说,它以废动物、植物油脂等化工原料为基础加工而成的新型能源。它利用植物油脂如蓖麻油、菜籽油、大豆油、花生油、玉米油、棉籽油等;动物油脂如鱼油、猪油、牛油、羊油等;或者是上述油脂精练后的下脚料――“皂脚或称油渣、油泥”;或者是城市潲水油(地沟油);或者是各种油炸食品后的废油等各种废油进行改性处理后,与有关化工原料复合而成,颜色与柴油一样清亮透明。生物柴油含碳量18-22,与柴油(16-18)基本一致,在裂解后,分子量约230左右,与柴油220接近,根据相似相溶的原理,它与柴油相溶性极佳。生物质燃料的主要指标与国标石油提炼的柴油基本一致.

我公司生物柴油产品与国标柴油与其它国家生物柴油标准比较:

 

石化柴油

欧洲联盟

德国

美国

环宇生物

标准编号

EN 590:1999

EN 14214:2003

DIN V 51606

ASTM 675103

 

密度 15℃

g/cm3

0.82-0.845

0.86-0.90

0.875-0.90

 

0.83-0.86

运动粘度 40℃

mm2/s

2.0-4.5

3.5-5.0

3.5-5.0

1.9-6.0

<2.5

闪点

>55

>120

>110

>130

>93

冷滤点

-

-

0/-10/-20

-

<-10

凝固点

-

-

-

-

<-10

硫含量

mg/kg

<350

<10

<10

<15

<0.04

100%残炭

%mass

-

-

<0.05

<0.05

<0.05

硫酸盐灰分

%mass

-

<0.02

<0.03

<0.02

<0.01

氧化物灰分

%mass

<0.01

-

-

-

<0.01

水分

mg/kg

<200

<500

<300

<500

<300

馏程(90%)℃

 

<360

<360

-

-

<360

十六烷值

 

>45

>51

>49

>47

>46

酸价

mgKOH/g

-

<0.5

<0.5

<0.8

<0.4

甲醇含量

%mass

-

<0.2

<0.3

-

-

游离甘油

含量

%mass

-

<0.02

<0.02

<0.02

<0.01

总甘油含量

%mass

-

<0.25

<0.25

<0.24

<0.10

磷含量

mg/kg

-

<10

<10

<10

-

碱金属

含量(Na,K)

mg/kg

-

<5

-

-

-

碱土金属含量(Ca,Mg)

mg/kg

-

<5

-

-

-

 

二、生物质燃料的优点

  1,本产品其燃烧性能优于零号柴油,经燃烧试验(即车载试验、船载试验)完全达到柴油标准。

  2,浅色无味、无毒,对环境无污染,可再生。

  3,车、船实验证明可用于任何柴油发动机,无需调整。且在发动机上起动性能好,运转平稳,积碳少,润滑性能好。

  4,十六烷值高,含氧量高,燃烧性能佳。

  5,废气比市面上的柴油降低90%毒性。

  6,可与不同柴油任意比混合,改善普通柴油性能。

  船用不会对水造成污染,即使泄露也不会毒害鱼类,且在自然界中20天-28天即可降解。中国科学院、中国科学委员会能源委员会鉴定,该产品是柴油替代品中性能最好的一种,具体化验数据如下。同时附德国生物柴油指标及分析。

  可以预见,随着我国对环境保护工作的深入(环保产业“十五”规划),生物柴油这一新型绿色环保燃料,必将在我国能源生产和环保事业中发挥出重要作用。

三、开发生物质燃料势在必行

  石油作为不可再生的资源已日益枯竭。在我国,石油更是短缺,储量只有全世界的2%,现每年进出口石油1亿多吨,5年后将进口近2亿吨,资源形势十分严峻。因此,生物柴油作为一种高热值的石油能源的替代燃料具有独特的应用意义。发达国家几乎都已经开始规模生产生物柴油。美国能源部门在可再生能源发展战略中已把发展生物柴油提高到战略高度对待,成立了OFD即燃料办公室负责此技术,国家能源署则要求到2010年,美国生物柴油年产量要达到1200万吨。为推广该技术,宣布生产该油税收全免。德国在生物柴油方面走在了全世界的前面,并通过政策鼓励农民大量增加菜籽油的种植,规定每公顷可得到1000马克的补贴;对制造生物柴油给予免税;在全国设立了900多家生物柴油加油站,并大量应用于奔驰、大众、奥迪轿车上。我国对生物柴油开发也开始起步,《中华人民共和国可再生能源法》中明确指出应大力发展生物质燃料,并着重提出了生物液体燃料。生物柴油虽然不能取代石油的地位,但是作为一种新型燃料可以起到不可替代的补充作用。

  其次,开发生物柴油具有显着的环保意义;生物柴油由于不含二氧化硫、铅、卤等有害物;产生的氮氧化物较少;而排出的一氧化碳、二氧化碳比普通柴油大大减少,从而降低了燃油对环境的污染。这种生物柴油属于新型绿色环保燃料。

  (一)、生物柴油对提高农民的收益具有现实意义

众所周知,我国是农业大国,提高农民的收入是建立和谐社会的重要问题,而生物柴油的基本原料就是农业的产出物,从而可以大大刺激农民生产的积极性。因此,发展生物柴油在我国具备更广阔的市场。若能年产1000万吨,则可为农民增收500亿元收入。这就是我国政府高度重视生物柴油的原因之一。

  (二)、发展生物柴油对于增强国家战略安全具有重要意义

  石油与人类的生活息息相关,可以说,没有石油就没有现代社会。一个国家只要2天不供应石油,社会就会发生巨大的震荡。由于石油已日益枯竭,“生物柴油”作为一种可再生能源,是石油不可替代的新能源,开辟了另一个燃油供应渠道,其资源可以永久的再生,其油品可永久地生产。是保障国家的能源供应的一个有力措施。这对能源需求巨大的经济大国来说具有关乎国家安全的重要性。

  所以,发展生物柴油在我国具有十分重要的战略意义和现实意义。

四、原料来源及销售

  1、本产品利用的原料为各种动植物油,如大豆油、菜籽油、棕榈油、米糠油、花生油、棉籽油、猪油、牛油、羊油、鱼油等等,以及植物油厂精炼过程中所产生的废油和皂脚,随着人们生活的提高,对油脂的质量要求也愈来愈高,各油厂所产生的废油越来越多,大量的废油不仅污染环境,同时也是资源的浪费。据调查,广州从东南亚国家进口的二级棕榈油的市场价目前3200-3500元/吨人民币左右;我国各省的植物油厂所产生的皂化后的混合酸性油的价格约在2600-4000元/吨左右。其二、城市的饮食业每年也产生大量的泔水油,许多城市因为无有效处理手段,致使该废油经不法商人之手又流入二级食用油市场,给城市造成恐慌,给消费者的身体造成伤害;据调查仅河北省邯郸市每天交易收集的地沟油的量约千吨以上,价格约在2500-3200元/吨左右。现许多大城市泔水油已形成规模和市场,回收量均上万吨,价格在2600-4000元/吨。

  2、产品销售:

  ⅰ、作为直燃油,由于生物柴油排放污染物少,排放的废物在自然界降解快,不会对大气造成更大的污染,故可做为城市,如宾馆的中央空调用油,锅炉用油,燃炉用油使用;

  ⅱ、内燃式,因该产品性能等同于柴油,且与柴油可以任意比混合无不良反应,在发达国家如欧美国家,生物质燃料与标准柴油是按照1:3或1:4的重量比例进行混合,故可作为柴油车和船用于内燃机。本技术所生产的生物柴油可直接作为动力油使用,不需和柴油混合来解决胶质、比重、凝点等问题。因产品作为大众消费品,况且我国作为能源短缺国家,不存在市场销售问题。据调查一个中型加油站日销售柴油总量6吨左右。若作为农用柴油这一块则市场消耗更大,故市场销售不存在困难。

五、我公司工艺技术和设备的阐述及其先进性

   用动、植物油为原料,采用固定床催化裂解设备生产GB国标汽油、煤油和柴油:

   我方先进的工艺技术:

  以动植物油脂为主要原料,采用固定床设备、自行特制催化剂,在不添加不使用任何石油或矿物油的条件下,采用催化裂解的化学分解反应,将大分子的油脂通过催化裂解、分子重排、脱去羧基和氧元素等反应机理,使动植物油脂转变成其油品的烃类分子结构组成、冷凝点,密度、粘度、十六烷值和辛烷值,……等全部指标均合乎国家GB标准的汽油、煤油和柴油;

  固定床工艺中,粘稠的动植油脂受热后变为汽体,经固定床催化裂解进行直接接触进行有效地化学反应、分子切割,此催化反应脱去了油脂分子中的羧基和氧,切断C—C键,降低分子量,发生了分子的重排,最终催化裂解成为不含氧元素的具备完全石油性质的烃油(汽油、煤油和柴油);

  本技术创造不依赖天然矿物油(或石油),全部采用生物质油料或动物油脂为原料生产出纯烃类汽油和柴油用作内燃机燃料;即,生产出与天燃矿物油(或石油)的组成结构和物理化学性质完全相同的汽油柴油;这,将会成为生活在地球上的人类今后若干个世纪采用地球表面资源,开拓烃类燃料的有效方法;将成为人类解决地球壳层内储藏的石油日趋枯竭和不足,而重新开掘新能源的一条有效途径,具有深远的划时代的历史意义和重大的现实意义!

我方先进的工艺技术与国内现有工艺对比:

 

对比项目

国内现有工艺

本工艺

对原料游离脂肪酸含量要求

随游离脂肪酸含量的变化,收率及质量不稳定

没有原料限制,只要是动植物油即可,或者是任何动植物油的混合物

原料杂质影响

工艺流程

复杂、酯化反应速度慢

简单、反应速度快,无需酯化

能耗及生产成本

能耗大,成本高

能耗低,成本低

催化剂

清除困难

耗量少,易清除

产品质量及应用

无标准,一般按30%以下掺入石化柴油。与欧美日标准差距大。

优于国际标准,可直接在内燃机上使用,安全可靠。不须改良引擎,无任何损害

二次污染

废水废渣排放多,污染大

几乎无二次污染,生产线全密闭化

经济效益

受原料和产品质量控制,效益差

成本低,质量好,作为国标柴油销售

 

六、生产工艺及化工原理

  产品的生产采用封闭式设备管道运行。工艺操作简单,劳动强度低;生物柴油根据季节要求可生产出0号柴油、-10号柴油、-20号柴油;工艺流程简述如下:

工艺流程

原  理

 

 

 

 

H催化剂→

原料进罐

 

原料进罐的同时加入复配的H催化剂

 

 

 

 

催化裂解反应

 

加温

加温 →

 

 

 

 

 

汽油

  →  水  

汽油出率8%

 

→汽油

 

 

 

 

煤油

    →煤油

煤油出率3%

  

 

 

 

 

 

 

柴油出率74%

 

柴油

    →柴油

 

 

 

 

 

 

 

 

 

降温后将反应釜内碳黑取出

降温→

出碳黑

 

 

 

 

 

 

 

脱色

 

裂解的混合柴油经脱色,颜色淡黄色

 

 

 

 

产 品

 

脱色后的产品泵入成品罐

七、消防与环保

  1、 环保

油脂在催化裂解反应过程中油料中所含的废水不含重金属、无毒、经中和处理絮凝达标后排放;生产中只需要循环冷凝水,无废水排放;生产中所采用的液相催化剂和固定床催化剂无毒,固体残渣对环境无污染。所以,排放达标。

  2、消防

本项目使用的催化剂为安全性原料;其设备、电器,均采用防爆装置,危险等级为3级;由于各种原料很易与水混合和稀释,故拟建消防栓和水封装置,配备一定量消防器材。

八、综合论述

  1、 生物柴油是一种可再生新能源。开发生物柴油有利于节约有限的石油资源;有利于发展农业生产;有利于环境保护;有利于开拓新的产业。国家已把发展生物柴油提高到战略地位予以高度重视,在政策上给予大力支持,这是一项朝阳事业。人们选择项目时往往首先考虑的就是准不准干的问题,由于国家已经立法,这种担忧可完全化解。

  2、经济上有利。在全球能源紧缺的形势下,油价居高不下,每吨柴油早已突破5600元大关。随着改革不断深入,油料的费改税必将施行,我国已进入高油价时代,正在逐步和国际燃油价格接轨。人们希望的低油价时代已经成为历史。这就为投资人开发生物柴油提供了巨大的获利空间;

  资源上广泛。我国是农业大国,动、植物油脂来源广,价格较低而且资源分布比较平衡,不需要深购远销,有利于就地加工,就地销售,给投资人提供了方便。
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酸化油、地沟油、废动植物油脂炼油催化裂解国标柴油
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